Ciao villagraziani,
Secondo me potrebbe essere il fatto che "Libero" non supporti il server per la posta in uscita, tempo fa era capitata la stessa cosa anche a me, ma con "Virgilio" allora ho provato a crearmi un account Gmail e a configurare la posta e funzionava tutto perfettamente sia posta in entrata che posta in uscita. Se te non riesci a inviare mail secondo me il problema sta proprio nel fatto che Libero non supporti il server per la posta in uscita