La ritenuta è solo un'anticipazione sull'IRPEF. I calcoli effettivi si fanno solo in dichiarazione, e può anche essere che davvero quei soldi tornino indietro, se risultasse che si è subito ritenute per un ammontare superiore all'imposta effettiva.

Comunque, per la scuola non cambia nulla dare all'insegnante 100 euro (se non c'è la ritenuta) oppure 80 euro a lei e 20 allo Stato (se c'è la ritenuta).