Lavorare con i div e css non e una questione di programma, anche se certamente dreamweaver lavora molto meglio di frontpage, tra l'altro nemmeno supportato piu da microsoft vista l'uscita del nuovo prodotto, expression web mi pare che si chiama, cmq come dicevo usare css e div non e questione di programma ma di codice, anche col blocco note puoi tranquillamente farlo.
Piu che passare subito a dreamweaver, ti consiglio di cominciare a studiare css e div, qualche buona guida la troverai sicuramente girando su google.